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在各个图中,电位轴显示了实验所采用的参数。每条曲线上都绘有一个箭头,用以指示电位扫描的数据采集方向。箭头的位置表示第一段的起点及其扫描方向。

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相较于简单的单电子可逆反应,复杂反应过程会使循环伏安图呈现更复杂的形态。当电子转移速率较慢或涉及多个电子转移时,伏安曲线的波形会产生可辨识的变化,通过分析伏安图的峰形、峰间距等特征参数,即可判断溶液中发生的具体反应类型及其动力学特性。

因电化学反应主要发生在工作电极表面,所以电极表面必须保持高度洁净,且其有效表面积必须准确已知。电极抛光的具体流程随电极材料而异,不同实验室也可能采用不同的操作规程。对于玻璃碳电极或铂电极,通常通过机械抛光来获得清洁的电极表面。随后,需在超纯水中进行超声清洗以去除残留微粒。对于导电玻璃一般会采用超纯水超声,乙醇,丙酮等冲洗。此外,通常还需要在简单电解质溶液中进行多次循环伏安扫描,扫描范围应覆盖较宽电位窗口,以清除抛光过程中残留的吸附物质。重复上述步骤,直至连续扫描曲线重叠且无杂质峰出现。这一过程通常被称为电极"活化"或"预处理"。

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对于原电池,为抑制分析物的迁移效应,同样需要高浓度支持电解质。分析物向电极表面的传质过程由三种传输模式控制:对流、迁移和扩散。对流是指在机械力(如搅拌或振动)作用下,物质的移动;而迁移则是离子溶质在电场作用下的定向移动(例如正离子被负电极吸引)。扩散源于电化学池中不同位置间的浓度差异,这种浓度梯度驱动分析物从高浓度区域向低浓度区域移动。在传统电化学理论处理和模型中通常不考虑分析物的迁移和对流影响。相比分析物,高浓度的支持电解质能确保主要由电解质离子迁移至电极表面完成电荷平衡。

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